Энтальпийные характеристики монокарбидов металлов подгруппы титана

О.Н. Груба, А.Г. Рябухин
ГОУ ВПО «Южно-Уральский государственный университет»,
г. Челябинск

Энтальпия разрушения (образования) кристаллической решетки согласно модели [1] может быть рассчитана:

. (1)

Здесь коэффициенты 114,174 и 103,7074 – комбинации фундаментальных констант; z_К и z_А − степени окисления (зарядности) катиона и аниона соответственно; f₁ и f₂ – структурные константы; А_м ? число Маделунга; кч? координационное число; ? межионное расстояние (в 10^–8 см).

С другой стороны, в соответствии с определением

. (2)

Неизвестные ранее энтальпийные характеристики могут быть рассчитаны совместным решением уравнений (1) и (2).

Для исследуемых соединений вида МеС (Ме – металлы подгруппы титана) уравнение (1) окончательно примет вид:

, кДж/моль·К. (3)

Для них z_К = z_А = 4; f₁ = 1; [1]; А_м = 1,747565 ; кч = 6.

Исходные данные и результаты расчетов приведены в таблице.

МеС r(Me⁴⁺), [1]	r_p, [1]	Δ_fH°(Me⁴⁺,г), [2]	??_fH°(MeC,к), [2]	?_pН, ур. (3)	?_fH°(С⁴^?,г), ур. (2)
Ti 0,61520	2,16380	10545,410± ±9,623	220,078±10,460	62180,204	51414,716± ±4,901
Zr 0,80148	2,34120	8081,790± ±15,481	196,736±3,350	59683,321	51404,795± ±5,020
Hf 0,76598	2,30707	8515,291± ±141,832	208,363±7,531	60133,871	51410,217± ±0,402

Среднее значение ?_fH°(С^4?,г) по результатам трех параллельных расчетов составило 51409,815±3,441 кДж·моль^?1.

Список литературы

1. Рябухин А.Г. Эффективные ионные радиусы. Энтальпия кристаллической решетки. Энтальпия гидратации ионов. Монография / А.Г. Рябухин. ? Челябинск: Изд. ЮУрГУ, 2001. ? 115 с.

2. Термические константы веществ: Справочник в 10 вып. / Под ред. В.П. Глушко. ? М.: АН СССР. ВИНИТИ, 1974. ? Вып. VII. ? Т.2. ? 343 с.

Назад к списку